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超導陶瓷之一

1911年荷蘭物理學家卡·翁納斯(K.Onnes)研究水銀在低溫下的電阻時,發現當溫度降至4. 2K以下,水銀的電阻突然消失,呈現超導電狀態。后來又陸續發現了10多種金屬(如Nb、Tc、Pb、La、V、Ta等)都有這種現象。從超導現象發現以來到20世紀50年代的40多年中,超導材料的臨界溫度Tc停留在4. 2K的水平。這時發展的主要是Nb-Zr、Nb-Ti、Nb3Sn等合金和化合物。這些合金和化合物的臨界磁場強度Hc可達4~8T。60年代到70年代,Nb3Sn進一步得到發展。此外,釩三鎵(V3Ga)、鈮三鋁(Nb3Al)等化合物也得到了發展,Tc達到23K以上,Hc達10~20T。也就是說,至1986年以前經過漫長的70多年,Tc以大約0.5K/年的速度增長。

1986年國際商用機器公司(IBM)蘇黎世實驗室的Muller和Bednorz等人研究Ba-La-Cu-O系氧化物混合相燒結體時發現了Tc高達35K的超導轉變,這預示著有高溫下實現超導的可能性。這項研究成果一發表即引起了全世界范圍內的強烈反響,他們兩人因此而獲得了1988年度諾貝爾物理學獎。包括我國在內,美國、日本、前蘇聯等國都投入了大量的人力和物力進行相關的研究。1987年2月24日中國科學院物理研究所發表了起始轉變溫度為100K以上的Y-Ba-Cu-O系超導陶瓷,各國相關科研人員隨即掀起了一股研究超導陶瓷新材料、基礎理論、超導新機制及應用的熱潮。新型超導陶瓷的開發突破了傳統BCS(電-聲子理論)超導理論臨界溫度極限——40K。由于超導陶瓷與金屬或合金材料在結構上的明顯區別,傳統的超導電理論已不適應。目前傳統的BCS理論和量子理論無法圓滿地解釋高溫超導電現象,人們期盼著新的高溫超導陶瓷的超導電機理將在世界各國科學家的共同努力下不斷完善和解決。

多年來對高溫超導陶瓷材料的理論和應用研究一直受到科技界和各國政府的高度重視。對Y-Ba-Cu-O系采用元素置換法探討新的高Tc超導陶瓷的工作進行得很廣泛,主要以新元素代替Ba和Y的位置。這些元素有Sc、La、Pr、Nb、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pb、Ag等,這些元素取代的結果,Y-Ba-Cu-O系的零電阻溫度大多在85K以上,最高為94K左右。除此之外,Bi-Sr-Ca-Cu-O系也是人們非常關心的,該系超導陶瓷中不含稀土元素,燒結溫度低,零電阻溫度為84K,據有關研究,該系可能存在Tc=120K,零電阻溫度為110K的高溫超導相,并認為通過改善配比及工藝條件,該超導陶瓷的研制成功的可能性很大。

根據磁化測量的結果,新發現的Y-Ba-Cu-O系等超導體屬于第二類超導體。從1986年以來新型高Tc超導體的發現及研究的結果表明,目前還難于對超導陶瓷進行確切的分類,這有待于進一步深入地對超導陶瓷材料,尤其是高Tc超導陶瓷材料進行研究,以及對超導機制的不斷完善或建立新的超導機制。

超導現象雖然發現甚早,20世紀30年代就已建立起超導理論的基礎,50年代又出現了超導微觀理論。但是,在應用上的突破卻是在60年代以后。接著出現了Nb-Zr、Nb-Ti等一系列超導合金和化合物,逐步形成了一個新的技術領域——超導技術。

自20世紀80年代高溫超導材料取得突破性進展并由此導致世界“超導熱”的興起,使世界半個多世紀對超導材料的研究進入了一個嶄新階段。但是,由于發展迅速而且時間較短,有關理論尚在逐步形成和探索之中,能否制成更具實用價值的新型陶瓷超導體,還在不斷地研究之中。

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