近年來發(fā)展起來的一種新型生物陶瓷是氧化鋁單晶。氧化鋁單晶也稱寶石。用作生物陶瓷的氧化鋁單晶是無色透明的(稱為白寶石)。添加劑不同則有不同的顏色,如紅寶石、藍(lán)寶石等。
氧化鋁單晶的許多性能,如機械強度、硬度、耐酸堿性等都優(yōu)于氧化鋁多晶陶瓷。而且,其生物相容性及在體內(nèi)的安定性、耐磨損性也優(yōu)于多晶陶瓷。最顯著的差別還是體現(xiàn)在機械強度上。因此,氧化鋁單晶在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用。尤其是使用在要求高強度、耐磨損、耐腐蝕的部位。
氧化鋁單晶化學(xué)成分與多晶相同,晶型為α-Al2O3(即剛玉型)。因此氧化鋁單晶與多晶在性能上的差異主要可從結(jié)構(gòu)差異上得到解釋,即氧化鋁單晶的結(jié)構(gòu)完整,缺陷很少,無脆弱的晶界相。因而在應(yīng)力作用下不易出現(xiàn)微裂紋和裂紋擴展,因而強度高。結(jié)構(gòu)的完整性還體現(xiàn)在耐酸堿性和生物安定性(或生物相容性)上。
自然界中存在的單晶很少,目前應(yīng)用的氧化鋁單晶均以人工方法制備。
氧化鋁單晶的生產(chǎn)方法比較多,有提拉法、導(dǎo)模法、氣相化學(xué)沉積法、焰熔法等。
(1)提拉法
提拉法又叫克拉斯克法或引上法。即把原料(氧化鋁與添加劑)裝入坩堝內(nèi),將坩堝置于單晶爐內(nèi)(高頻感應(yīng)爐),加熱使原料完全熔化,把裝在籽晶桿上的籽晶浸漬到熔體中與液面接觸,精密地調(diào)整溫度,緩慢地(以1. 0~4mm/min的速度)向上提拉晶桿,并以一定的速度旋轉(zhuǎn)(坩堝的轉(zhuǎn)速為10r/min,籽晶桿的轉(zhuǎn)速為25r/min,但它們的方向相反)使結(jié)晶過程在固液界面上連續(xù)地進行,直到晶體生長達到原定長度時為止。
(2)導(dǎo)模法
簡稱EFG法。在擬定生長的單晶物質(zhì)熔體中,放頂面與所擬生長的晶體截面形狀相同的空心模子(導(dǎo)模),模子用材料應(yīng)能使熔體充分潤濕而又不發(fā)生反應(yīng)。由于毛細(xì)管的現(xiàn)象,熔體上升到模子的頂端面形成一層薄的熔體面,將晶種浸漬到其中,便可提拉出截面與模子頂端截面形狀相同的單晶體。
(3)氣相化學(xué)沉積法
此法也稱CVD法。將金屬的氫氧化物、鹵化物或金屬有機物蒸發(fā)成氣相,或用適當(dāng)?shù)臍怏w做載體,輸送到使其凝聚的較低溫度帶內(nèi),通過化學(xué)反應(yīng),在一定的襯底上沉積形成薄膜單晶體。
(4)焰熔法
焰熔法也叫維爾納葉法。此法生長單晶的設(shè)備及工藝簡單、經(jīng)濟,無需昂貴的銥金坩堝作容器,故仍是常用的一種方法。
本法制備氧化鋁單晶用的初始原料與高純氧化鋁陶瓷的原料相同,為硫酸鋁銨,但必須是由工業(yè)合成的硫酸鋁銨經(jīng)多次重結(jié)晶提純后所得原料。
硫酸鋁銨被加熱至200~900℃之間,首先脫水變成無水明礬,再逐漸變成硫酸鋁,而后脫硫成無定形化合物,最后形成造寶石原料γ-Al2O3,如果溫度再升高則變成α-Al2O3。所以由硫酸鋁氨分解獲得γ-Al2O3時,要求盛料的坩堝內(nèi)部溫度很均勻,如果溫度不均 勻,部分偏高或偏低,則會使分解后的γ-Al2O3的晶粒度不一致。甚至有部分轉(zhuǎn)變成α-Al2O3或含少量無定形或脫硫未凈的料,這對單晶生長是不利的。
焰熔生長爐主要包括:火焰的燃燒裝置,結(jié)晶爐。火焰是熔融粉料和造成適當(dāng)?shù)臏囟葓龅臒嵩矗畛S玫氖锹妊趸鹧妗⒃涎b在料斗內(nèi),下降通過倒裝的氫氧焰噴嘴,將其熔化后沉積在保溫爐內(nèi)的耐火材料托柱上,形成一層熔化層,邊下降托住邊進行結(jié)晶。晶體生長面與火焰噴槍口的距離是需要嚴(yán)格控制的參數(shù),一般為15cm。用這種方法制備的晶體生長速度快,工藝簡單,但晶體的缺陷較多。